有机合成中的氨基甲酸酯保护

氨基甲酸酯保护是一类重要的氨基保护基。尤其在成的合成中应用广泛。

代表性的氨基甲酸酯保护基是：氨基甲酸叔丁酯和氨基甲酸苄酯。叔丁氧基甲酸酐（BOC酐）作为氨基酰化试剂制得氨基甲酸叔丁酯，即BOC保护的氨基。甲酸叔丁酯在强酸下水解脱去保护基，但在pH=1~12范围内稳定。亲核试剂、有机金属试剂（包括丁基锂和格氏试剂）、非酸性条件下的催化氢化、氢化物还原、氧化反应等不影响氨基甲酸叔丁酯。

BOC酐在碱存在下与氨反应得到氨基甲酸叔了酯。脱BOC基常用强酸催化，如浓盐酸、三氟乙酸等。在脱BOC基的酸性条件下，氨基甲酸苄酯或及其类似物不分解。如下述结构中含氨基甲酸噻唑甲酯（类似氨基甲酸苄酯）与氨基甲酸叔丁酯，浓盐酸下水解，仅裂解甲酸叔丁酯，不影响氨基甲酸噻唑甲酯。

用氯甲酸苄酯酰化氨基，得到氨基甲酸苄酯。氨基甲酸苄酯的特点是酸性下稳定，但用一碳催化氢化或一碳/甲酸铵可以将甲酸苄酯切除，值得一提的是在钯一碳催化氢化时，氨基甲酸叔丁酯则不受影响。利用两者的性质不同可以选择性保护氨基和去保护。由苯丙氨酸制备β-氨基-4-苯基丁酸反应过程用到中酸性条件，采用耐酸性的氨基甲酸苄酯保护。