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金属纳米粒子(NPs)手性组装成复杂的超结构已被广泛研究,但由于缺乏从金属-有机界面到金属核的精确结构信息,它们的形成机制仍然是个谜。作为金属纳米粒子的“分子模型”,用于组装宏观超结构的原子级精确金属纳米团簇(NCs)将为深入理解这种高度复杂的组装提供微观结构的细节;然而,尚未实现从具有原子精度的非手性金属NC开始的手性超结构。

最近,科研人员报告了水溶性银NC((NH4)9[Ag9(mba)9],H2mba=2-巯基苯甲酸,以下缩写为Ag9-NCs)的超分子组装成手性水凝胶,由二级配位诱导金属离子。单晶X射线衍射揭示了Ag9-NCs的triskelion状结构,其具有由外围mba2-配体的特殊排列引起的假手性构象。当与Ba2+配位时,外围羧基的对映选择性取向有利于Ag9-NCs组装成具有手性立方(I*)晶格的纳米管。纳米管可以进一步交织成具有优选左手排列的一维手性纳米编织物。这些多级手性可以通过干燥进行调整,在此期间I*相缺失,但纳米管的手性缠结增强。通过二级金属离子的原子级精确、非手性NCs配位的凝胶化,实现了超结构的手性放大。还讨论了不同长度尺度上手性的起源。

示意图1.Ba2+a配位诱导的Ag9-NCs手性自组装示意图

图1.(A,B)Ag9-NCs的X射线结构的顶视图和侧视图。(C,D)Ag9内核的顶视图和侧视图。(E,F)mba2–与Ag的协调模式。色标:紫色、银;黄色,S;灰色,C;重做。

相关论文以题为SupramolecularChiralityfromHierarchicalSelf-AssemblyofAtomicallyPreciseSilverNanoclustersInducedbySecondaryMetalCoordination发表在《ACSNano》上。通讯作者分别是山东大学孙頔教授、李洪光研究员、辛霞副教授。

参考文献:

doi.org/10./acsnano.1c



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