紧要讲解
文件题目：BiPO4-Derived2DNanosheetsforEfficientElectrocatalyticReductionofCO2toLiquidFuel
期刊：AngewandteChemieInternationalEdition
颁发日期：-01-13
IF：15.
DOI:10./anie.
文件导读：
加速二氧化碳的变化和哄骗是应对寰球变温暖动力险情的火急需求，CO2的电化学复原反响(eCO2RR)被以为是一种很有前程的将CO2变化为高价钱产品的战术此中，液相甲酸酯是eCO2RR幻想的产品，与气态产品比拟，积聚和输送便利甲酸盐还具备较高的储氢技能。本文报导了磷酸铋（BiPO4）衍生的2D纳米片状电催化剂，可有用地将CO2变化为液相甲酸酯。在电流密度为mAcm-2的境况下，该催化剂的甲酸酯法拉第效率超越90％，阴极能量效率抵达73％。颠末职掌拉曼丈量断定在催化剂表面上Bi-O活性物资的原位生成。状态学和X射线光电子能谱解析展示了本催化剂具备较高催化活性的起因：二维组织以及在BiPO4衍生的纳米片的表面中洪量插入的氧原子。
催化剂的制备：
BiPO4-1预催化剂：1mmolBi(NO3)3?5H2O溶于15ml的乙二醇中造成溶液A，1mmolNa3PO4·12H2O溶于45mL去离子水中，造成b溶液，在激烈搅拌下，将溶液B迟缓滴入溶液A中，造成搀杂物。搅拌约30min后，搀杂物最后转入ml聚四氟乙烯内衬不锈钢高压釜。密封周密，在°C下维持4小时，用去离子水和无水乙醇洗濯三次，真空在60°C下干枯12小时。
BiPO4-2预催化剂：1mmolBi(NO3)3?5H2O和1mmolEDTA,介入40ml蒸馏水中，60℃水浴加热消融。搅拌，先驱体溶液变清，1mmolNa3PO4·12H2O再次介入，磁力搅拌5分钟。变化到聚四氟乙烯内衬不锈钢高压釜，并在°C维持24小时。离心分别样本，蒸馏水洗濯三次随后在60°C干枯24小时。
BiPO4-3预催化剂：1mmolBi(NO3)3?5H2O和1mmolEDTA,介入到40mL硝酸溶液(μL65wt%HNO3+40mLH2O)中，温度为60℃运用水浴加热。暂时体溶液变清时，+1mmolNa3PO4?12H2O，再次磁力搅拌5分钟。变化到内衬聚四氟乙烯不锈钢高压釜中，°C,24h。用蒸馏水洗濯3次，在60°C后安顿24小时。
表征与测试
图1a：甲酸盐的法拉第效率在-0.9Vvs.RHE时抵达91.4％。图1b：接连CO2电复原15小时，申明这类催化剂具备褂讪性。图1c：运用活动池，1.0MKOH在–0.63Vvs.RHE时，电流密度也许抵达mAcm-2。图1d：从50到mAcm-2的宽电流密度规模内展现出90.7％精彩的甲酸法拉第效率。图1e：PD-Bi1催化剂的甲酸阴极能效为73％。
图2a：LSV弧线PD-Bi1在CO2下测得比Ar饱和电解质中有着更大的电流密度。比其余催化剂有着更低开始电位更高电流密度。
图2b2c：PD-Bi1展现出最好的91.4％甲酸法拉第效率，部份电流密度抵达-17mAcm-2。
图2d：PD-Bi1电荷变化阻力较小，以是PD-Bi1具备更高的催化活性。图2e：PD-Bi1催化剂的Tafel斜率mVdec-1是最低，初始单电子变化进程是决速环节。
图2f：PD-Bi1催化剂具备最大的59μFcm-2的Cdl。PD-Bi1的较大ECSA为eCO2RR供给了更多的活性位点。
图3a：XRD图谱申明催化剂上有Bi2O3的存在。
图3b：SEM；图3c：TEM显示了电复原后的催化剂的纳米片状组织，具备较大的表面积。
图3d：TEM图象显示出0.32和0.27nm的晶格条纹，是Bi（）和Bi2O3（）晶面。展示Bi2O3层表面被笼罩了PD-Bi1催化剂中的Bi。
图3e：拉曼光谱展示了催化剂表面组织的跟着复原电位的施加的改变。BiPO4变动成金属Bi和BiOx。以是做家揣度出氧原子在复原电势的施加下会加入BiPO4衍生的纳米片的表面。
图4a-c：在催化剂催化CO2电复原复原期间BiPO4预催化剂被变动成Bi/Bi2O3。PD-Bi1电催化剂具备更多的Bi-O键，也许加速*OCHO关键的中心体的造成，升高催化剂的反响活性。
图4d-f：SEM表征显示出PD-Bi1与PD-Bi3是纳米片然则PD-Bi1较量薄，而且PD-Bi2是纳米颗粒。
图4g：为甲酸的反响道路，在BiPO4衍生的Bi/Bi2O3大将CO2电复原。Bi2O3是在金属铋层中插入的氧原子，但是在电化学复原CO2里Bi2O3不能绝对存在。CO2分子颠末单电子变化进程造成CO2*。以后碳原子的质子化造成OCHO*中心体。中心体随后经验第二次质子耦合电子变化，造成吸附态HCOOH*，最后从PD-Bi1的表面催化造成甲酸。
归纳：
本文报导了颠末水热反响应原位电化学复原合成用于CO2电复原的BiPO4衍生物催化剂。合成的PD-Bi1呈二维纳米片状组织，比表面积增大，活性位点充盈。PD-Bi1做为eCO2RR催化剂，在h型电池中，在0.9VRHE的运用电位下，其最好甲酸FE值为91.4%。PD-Bi1卓越的催化功用是由于其具备优异的纳米片状结媾和表面充盈的Bi-O组织。这一办事为开采具备优良eCO2RR功用的Bi基催化剂供给了方位。
证实
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