摘要本文中我们合成了一种含苯并咪唑结构的单体,并将其引入到PET主链中制备一系列不同引入量的共聚酯。对所得共聚酯进行极限氧指数、垂直燃烧以及锥形量热测试。当单体引入量为6mol%时,共聚酯的极限氧指数达到31.0%,同时能通过垂直燃烧UL-94V-2等级,峰值热释放速率(PHRR)和峰值烟释放(PSPR)与纯PET相比分别下降了32%和26%,表明该无卤无磷PET共聚酯具有良好的阻燃抑烟性能,即具有低火灾危害。吴万寿,汪秀丽,王玉忠卖阻燃剂的小女孩
1引言
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)具有优良的综合性能,从而被广泛应用于合成纤维、工程塑料、包装材料等领域。然而,纯PET极易燃烧,在燃烧时会产生严重的熔滴现象,加速火焰蔓延并引起二次伤害。卖阻燃剂的小女孩在聚酯阻燃改性中,通过共混的方式添加含磷阻燃剂是一种有效的方法,能在较低磷含量下赋予材料较好的阻燃性能。然而,市场上使用的含磷阻燃剂几乎都是通过促进“熔体滴落带走热量”的方式达到阻燃目的,带来更严重的熔滴现象。此外,添加型阻燃剂还存在易迁移,阻燃性能不持久等缺点。卖阻燃剂的小女孩根据文献调研,我们发现含苯并咪唑结构的聚合物具有优异的成炭能力。因此,向聚酯主链中引入苯并咪唑结构有望提高共聚酯的阻燃抗熔滴性能[1]。
本文通过结构设计合成了一种含苯并咪唑结构的单体,并将其引入PET主链中得到一系列PET共聚酯,并通过极限氧指数、垂直燃烧以及锥形量热等测试对其阻燃性能进行研究。
2实验部分
2.1主要原料
对苯二甲酸二甲酯(DMT),乙二醇(EG),催化剂,BM(实验室自制)
2.1PET共聚酯PETMs的制备
将不同比例(2mol%,4mol%,6mol%)的单体BM,DMT,EG以及催化剂加入到聚合瓶中,在氮气保护下,于,以及oC各酯交换1h。随后,升温至oC,在高真空下进行熔融缩聚,卖阻燃剂的小女孩得到共聚酯。分别命名为PETM2,PETM4以及PETM6。
将不同比例(2mol%,4mol%,6mol%)的单体BM,DMT,EG以及催化剂加入到聚合瓶中,在氮气保护下,于,以及oC各酯交换1h。随后,升温至oC,在高真空下进行熔融缩聚,得到共聚酯。分别命名为PETM2,PETM4以及PETM6。
3结果与讨论
Figure1DigitalpicturesofPETandPETM6burningprocessduringverticalburningtest.
Figure1是PET以及PETM6在垂直燃烧测试过程中的数码照片。对于纯PET,样条点燃之后剧烈燃烧,卖阻燃剂的小女孩同时产生严重的熔滴,样品无法自熄而且几乎没有炭层形成。而共聚酯PETM6在点燃后迅速在燃烧区域形成炭层。第一次点燃后,样条6s后熄灭,第二次点燃后,样条3s后熄灭,表现出很好的自熄性。但有熔滴产生,并引燃脱脂棉,所以为UL-94V-2级。
Figure2ConecalorimetrycurvesofPETandPETM6(a)HRR,(b)SPR.
Figure2是PET以及PETMs的锥形量热测试中的热释放以及烟释放曲线。从a图中,我们可以看出,随着单体BM的引入,共聚酯的峰值热释放逐渐降低。同时共聚酯的峰值烟释放速率也有明显降低(图b)。
Table1中列出了锥形量热、极限氧指数以及垂直燃烧测试的结果。锥形量热测试中,当BM引入量为6mol%时,峰值热释放速率(PHRR)从纯PET的kWm-2降低到PETM6的kWm-2,降低幅度约32%。峰值烟释放(PSPR)也从纯PET的0.m2s-1降低到PETM6的0.m2s-1,降低了约26%。同时其极限氧指数也从纯PET的22.0vol%提高到PETM6的31.0vol%,并且在垂直燃烧测试中通过UL-94V-2级。这些结果表明共聚酯具有很好的阻燃、抗熔滴以及抑烟性能。
Table1Conecalorimetrytest,verticalburningandLOIresultsofPETandPETM6.
4结论
我们成功合成了一种含苯并咪唑结构的单体,并将其用于PET的阻燃抗熔滴研究。阻燃测试结果表明BM引入量为6mol%时,PHRR和PSPR分别降低了约32%和26%,其极限氧指数提高到31.0vol%。并且在垂直燃烧测试中通过UL-94V-2级。研究结果表明这种无卤无磷单体是一种高效的聚酯用阻燃剂。
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