JAmChemSoc铜

众所周知，氢气是最实用且绿色的能源载体之一，因为它可以存储并按需使用以补充间歇性能隙，进而建立可持续的能源系统，同时还可尽量减少对环境的影响。

而从作为无害材料实现有效储存和输送氢气的观点来看，甲酸则可能是可行的氢载体。

因此，至今也已经有许多的研究着重于将甲酸分解成H2和CO2以及将CO2氢化成甲酸。不过，过去的研究所使用的催化剂大多是基于Ru，Rh和Ir等贵金属的均相催化剂。

但是除了Fe和Ni之外，还没有其他非贵金属体系被开发出来。特别是基于Cu对甲酸的选择性分解这个部分，仍可说是个“无人区”。

在过去的几十年中，铜氢化物（copperhydride），由于其用于不饱和有机化合物的化学选择性还原，所以也引起了广大的兴趣。

铜氢化物中间体最初由单膦配体支持，然而，近年来，为了建立由多核Cu-H物种引发的协同反应，也已有几个团队报道了各类配体搭载的铜氢化物。

近期，日本NaraWomen’sUniversity的TomoakiTanase教授实现了六核铜氢化物的合成，并将其转化为含有Cu2(μ-O2CH)核心的活性催化剂。

图片来源：J.Am.Chem.Soc.

该催化体系可以用常规烧瓶大规模进行，其活性由产生的H2和CO2气体的体积监测，在70℃下反应8小时，可以达到TON=1.5×，而且没有明显分解原位产生的活性物质。

图片来源：J.Am.Chem.Soc.

在将催化剂加入甲酸脱氢的反应条件下，其中由四齿膦和异氰化物配体支撑的非对称双核铜位点，也对于证明其有效的催化活性是必不可少的。

图片来源：J.Am.Chem.Soc.

参考文献：SynergisticCu2CatalystsforFormicAcidDehydrogenation

J.Am.Chem.Soc.,,-.

原文作者：TakayukiNakajima,*YoshiaKamiryo,MasayoKishimoto,KahoImai,KanakoNakamae,YasuyukiUra,andTomoakiTanase*