快干胶固名思义即干得很快的胶水,学名α-氰基丙烯酸酯胶,是美国依斯特曼化学公司在年发明。
由于该胶具有单组份、无溶剂、室温快速固化、强度高、对多种材料均有较好的粘接力等特点,因而在电子、机械、医疗和日常生活等领域得到广泛应用,发展速度很快,我国的“”、“”已广为人知。
1.α-氰基丙烯酸酯胶粘剂的主要成分
α-氰基丙烯酸酯胶粘剂主要是由单体组成,同时外加增稠剂、增塑剂、稳定剂等改性剂和少量助剂。
1.1α-氰基丙烯酸酯单体
其结构式为CH2=CH(-CN)-COOR,其中R代表烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、辛基等等,这些单体通过空气中微量水分的催化能在室温下进行阴离子聚合反应。
不同的烷基(R)对胶的韧性、耐水性、固化速度、粘接强度等有较大的影响,由此可配制不同用途的瞬干胶。但R的改变对提高胶的综合性能比较有限,同时却增加了合成工艺的困难。因此,大多数α-氰基丙烯酸酯胶粘剂都以甲酯、乙酯、丁酯为主要成份,同时外加少量改性剂。
1.2增稠剂
由于单体粘度很低,为解决瞬干胶不能粘接多孔材料或间隙较大部件的问题,常常需要增稠。方法主要有:
(1)加入高分子物质,如聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇缩醛、纤维素衍生物等;
(2)填充无机填料,加入经特殊精制的二氧化硅、氧化铝、碳酸钙以及铝、银等金属粉;
(3)预聚法,即在特殊条件下,使单体发生游离基聚合反应,达到预定的粘度。其优点是可保持良好的强度,且对稳定性影响较小。
1.3增塑剂
增塑剂为改善瞬干胶固化物的脆性,往往加入邻苯二甲酸二丁酯、二辛酯等增塑剂,以提高抗冲击强度。
1.4稳定剂
氰基丙烯酸酯单体极易发生聚合,必须加入一定量的二氧化硫、五氧化二磷及对苯二酚等稳定剂,以阻止发生阴离子聚合和自由基聚合。
2.α-氰基丙烯酸酯胶粘剂的改性
然而,万物皆有两面,瞬干胶同样有着它的不足之处:反应速度过快,耐水性较差,脆性大,耐温低,保存期短,耐久性不好。
因此,不少研究者采用各种技术手段,对瞬干胶进行改性。
2.1增韧改性
脆性大是聚α-氰基丙烯酸酯的一大缺点,加入增塑剂可逐步降低脆性,但往往降低粘接强度,并损害稳定性。
现在常用的方法是添加高分子弹性体如ABS、MBS、MABS等,这些增韧剂对胶粘剂的韧性改进是明显的。冲击强度、剥离强度大大提高,但其老化性能仍不理想。
还有一种办法就是引入具有阴离子聚合行为的共聚单体,如乙烯叉二氰、硝基乙烯、丙烯睛、2-丁酰基丙烯睛等,可使胶层的韧性大大提高。
2.2耐热改性
虽然聚α-氰基丙烯酸乙酯的热变形温度为℃,但由于其固化收缩率大及耐老化性较差,需长期在80℃甚至℃以上使用,耐热性就有问题。
改进耐热性的方法是加入交联剂,使线性大分子之间产生交联提高玻璃化温度,如氰基丙烯酸链烯酯、氰基戊二烯酸酯、双甲基丙烯酸酯。
还有报道是加入耐热的粘附改性剂,使胶层受热时粘接力不至丧失,如马来酸酐、二苯甲酮四羧二酐等,这些耐热改性剂同时还可改进胶黏剂剂的耐水性。
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