自年以来,可逆的加成-断裂链转移(RAFT)工艺已发展成为用于合成复杂聚合物结构的最通用、功能最强大的聚合技术之一。RAFT是可逆的钝化自由基聚合(RDRP),也称为活性或受控的自由基聚合-一种类似于活性聚合功能的过程,同时受益于自由基过程的多功能性。RDRP能够呈现可预测的分子量,低摩尔质量分散度,高端基保真度,和容量为持续链增长。在过去的20年中,人们对RAFT聚合的兴趣迅速增长,最初侧重于阐明机理,然后论证了可从该方法中获得的多种聚合物结构和功能材料,以及最近更多的应用报告。如今,有多种出版物。RAFT工艺是一种广泛认可的聚合技术,除聚合物合成实验室外,它已被更广泛的科学界所采用,作为生成具有从材料科学到医学的广泛应用的材料的工具。
英国华威大学化学系SébastienPerrier在《Macromolecules》上发表了综述“50thAnniversaryPerspective:RAFTPolymerization—AUserGuide”,旨在为RAFT流程进行概述,以促进更广泛的科学界对其的采用。该综述涵盖RAFT机理的基本原理,并从单体种类,分子量,合成过程和大规模工业应用等方面回顾RAFT过程的特征和局限性。
示意图1.可逆加成-断裂链转移聚合的拟议机理。
图2.RAFT过程的示意图。在包含十个单体(黄色)和五种RAFT剂(红色R-基团和蓝色Z-C(=S)S-基团)的系统中引入了两个自由基(I)。聚合产生七个链,包括两个死链和五个活链。
示意图2(a)选择用于各种聚合反应的RAFT试剂的R-基团(Z-C(=S)S-R)的指南;(b)用于各种聚合反应的RAFT剂Z-基团(ZC(=S)SR)的选择指南。
示意图3.RAFT的结构
示意图4.按反应类型分组的硫代羰基硫基端基修饰的最常用途径
图3.迄今为止,对光控RAFT进行研究的单体、硫代羰基硫代化合物、活化剂和光源。VAc=乙酸乙烯酯,St=苯乙烯,MA=丙烯酸甲酯,MMA=甲基丙烯酸甲酯,NiPAAm=N-异丙基丙烯酰胺,SS=4-苯乙烯磺酸钠,DMAA=N,N-二甲基丙烯酰胺,PEGMA=聚甲基丙烯酸乙二醇酯,BzMA=甲基丙烯酸苄酯,BMA=甲基丙烯酸丁酯,TETD=二乙基秋兰姆二硫化物,TTC=三硫代碳酸酯,DTB=二硫代苯甲酸酯,DTC=二硫代氨基甲酸酯,CCS聚合物=核交联的星形聚合物。
参考文献:doi.org/10./acs.macromol.7b
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