精对苯二甲酸（PTA）母固废水回收再利用一、技术背景精对苯二甲酸（简称PTA，下同）生产工艺主要包括氧化和精制两部分。在氧化单元，原料对二甲苯（PX，以醋酸为溶剂）与氧气在钴锰溴催化剂作用下反应生成对苯二甲酸（TA），另有对甲基苯甲酸（pt酸），苯甲酸（BA），对羧基苯甲醛（4CBA）等主要副产物。在精制单元，4CBA与氢气反应生成pt酸，利用pt酸，BA与TA的溶解度不同进行分离，得到高纯度TA，简称PTA。精制单元会产生大量废水，业内称为母固废水，该废水主要成分为pt酸，苯甲酸（BA），TA等有机物，钴、锰等催化剂离子，醋酸（部分电离），溴离子和钠离子（设备清洗残留）。国内现有的废水处理工艺通常将废水冷却过滤除去其中溶解的TA，再排入生化处理单元，经生物分解去除其中的有机物，最后排到市政的污水处理厂，对于其中含有的资源性物质，如有机物，钴锰等都采取破坏性措施，没有经济效益。母固废水回收再利用工艺可将废水含有的pt酸回用至氧化单元作为原料，钴、锰回收固化后可作为氧化单元催化剂，除去有机酸和钴锰等离子的水可回收后替代除盐水，一废可变三宝。在为企业创造经济价值的同时，降低有机物，重金属离子的排放，也产生社会效益。二、技术原理母固废水回收再利用技术的工艺原理如下图所示。图1.母固废水回收再利用工艺流程图表1工艺流程简述序号工艺步骤工艺描述吸附（回收）吸附罐（内装吸附剂）截留原料中的PT酸和苯甲酸等有机物。吸附剂达到饱和后，从主装置引入解吸剂醋酸进行解吸，PT酸和苯甲酸等有机物从吸附剂床层上脱附后进入醋酸主体，随醋酸进入氧化单元，作为原料参与主反应。解吸后引入冲洗水，洗净残留醋酸。多次解吸后，从主装置引入碱液，清洗残留有机物，恢复吸附剂活性。钴锰回收钴锰回收模块截留原料中的钴锰离子；离子交换剂达到饱和后，从外界引入解吸剂盐酸，钴锰脱附后进入盐酸主体，形成氯化钴锰溶液，再与碳酸钠混合后形成碳酸钴锰，送到主装置催化剂回收系统回用。中间水进入离子罐，将解吸残留的盐酸洗到废水系统去。反渗透反渗透膜组截留原料中的溴离子和醋酸根离子等其它离子。除钠除钠罐（内装除钠剂）截留反渗透后的钠离子。除钠剂达到饱和状态后，将盐酸引入除钠罐，使钠离子从除钠剂中析出至盐酸溶液并排到废水系统。将产品水引入除钠模块，将解吸过程残留的盐酸洗至废水系统。三、应用案例案例一。北方某大型PTA生产厂精对苯二甲酸（PTA）母固废水回收再利用项目，于年开始建设，年3月开车投产。占地面积约平米，投资额万，产水量万吨/年。原料废水pt酸含量ppm，苯甲酸ppm，钴、锰案例10ppm，经吸附-钴锰回收-反渗透-除钠工艺处理后，产水pt酸，苯甲酸含量低于50ppm，钴、锰均低于1ppm，产水替代工厂原有脱盐水。四、投资收益使用本项技术前，该厂吨水用水成本为6.3元，并未计入用水后的生化处理费，使用本技术后，吨水使用成本降至1.2元。五、技术单位本项技术由大连凯信石化科技有限公司与大连理工大学联合研发。大连理工大学依靠智力资源的优势和齐备的实验设施，大连凯信石化科技有限公司依靠PTA行业长期从业的技术背景，双方共同进行了技术的前期研发，中试放大以及工业化应用。主要工作包括相关吸附剂的选型定制，反渗透模块的参数优化，工艺流程的调配，实验效果的测试，中试及工业化装置的设计安装调试等。六、合作方式技术合作、技术转让。联系人：李文军qq.
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