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均相催化与酶催化
加州大学尔湾分校JennyY.Yang等报道了甲酸脱氢酶中进行CO2还原为HCO2-的机理研究。电化学CO2催化还原为HCO2-的过程中,通常需要负氢(一个质子、两个电子)参与。通常电化学过程中,该合成步骤基于金属氢化物活性中心位点,其中质子和电子从金属中心位点上得到(通过M-H键异裂)。
本文要点要点1.通过传统的金属氢化物标度分析发现,氢化物供体只有在偏还原状态的电化学还原电势中才能够进行,这种规律和传统合成电化学的规律类似,相比而言,甲酸脱氢酶一般在更加温和的电极电势中才能够进行,机理主要包括正交或双向过程,而且质子和电子分别通过不同路径得到。
要点2.作者对这种温和还原电势进行CO2还原的热力学优势进行分析和讨论,希望该研究在合成化学中的应用提供指导。
JennyY.Yang,*TylerA.Kerr,XinranS.Wang,andJeffreyM.Barlow,ReducingCO2toHCO2-atMildPotentials:LessonsfromFormateDehydrogenase,J.Am.Chem.Soc.
DOI:10./jacs.0c