光催化学术
威斯康星大学麦迪逊分校ZacharyK.Wickens等报道一种光催化反应方法学,能够从甲酸盐、烯烃出发合成羧酸,该反应实现了较好的区域选择性,对广泛的官能团修饰烯烃兼容,展示了较高的产率。
本文要点
要点1.反应情况。以炔烃、甲酸钾作为反应物,4DPAIPN作为有机光催化剂,加入2%巯基苯甲酸酯作为抓氢催化剂。作者发现该光催化反应过程中,关键之处在于巯基抓氢催化剂分子的结构。
要点2.该反应操作简单方便,能够以较低的光催化剂担载量(0.01%photocat.)实现放大量批量合成。而且该反应方法学使用同位素标记的甲酸盐,能够直接合成得到同位素标记的羧酸。
要点3.反应机理研究结果显示,该反应通过巯基催化自由基链式反应过程,其中甲酸盐生成CO2·-转移到烯烃底物分子作为关键的反应中间体。
SaraN.AlektiarandZacharyK.Wickens*,PhotoinducedHydrocarboxylationviaThiol-CatalyzedDeliveryofFormateAcrossActivatedAlkenes,J.Am.Chem.Soc.
DOI:10./jacs.1c